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分子筛催化剂的表征方法有哪些?

更新时间:2020-04-07 点击数:2146

      分子筛催化剂的表征就是应用近代物理方法和实验技术,对分子筛催化剂的表面及体相结构进行研究,并将它们与分子筛催化剂的性质、性能进行关联,探讨分子筛催化材料的宏观性质与微观结构之间的关系,加深对催化材料的本质的了解。近代物理方法主要包括:X射线衍射技术、色谱技术、热分析析技术、电子显微技术、光谱技术、低电子能谱、穆斯堡尔谱等……

近代物理方法简介

1.1 对催化剂的组成分析(体相)

化学分析(CA:ChemicalAnalysis)用于Pt,Pd,Rh等贵金属分析;原子吸收光谱(AAS);X射线荧光光谱(XRF);电感耦合等离子体光谱(ICP).

1.2 组成分析(表面)

射线光电子能谱(XPSX);俄歇电子能谱(AES).分析深度:AES < XPS(表面10个原子层,XPS(分析取样量在微克级。释谱:XPS释谱和数据分析容易,应用更广。

1.3 物相性质(结构)

多晶X射线衍射(XRD)—— 最普遍、最经典的物相性质鉴定手段。反映长程有序度,但对于高分散物相不适用.

傅里叶变换红外光谱(FT-IR)——许多无机物固体在中红外区(400-4000cm-1)有振动吸收,反映短程有序度.

拉曼光谱(RAM,拉曼散射效应) ——拉曼光谱与红外光谱都能得到分子

振动和转动光谱,但分子的极化率改变时才会产生拉曼活性,而红外光谱是

偶极矩变化时有红外活性,因此两者有一定程度的互补性。

紫外可见光谱(UV-vis)——电子光谱, 是由分子外层电子或价电子吸收一定能量的光跃迁所产生的,给出样品结构的信息.

核磁共振技术(NMR)—— 适用于含有核磁距的组元,如1H、13C、31P、27Al、29Si.

1.4 形貌

扫描电子显微镜(SEM):分辨率为6-10nm ,放大倍数为2万倍.

透射电子显微镜(TEM):分辨率为0.1~0.2nm,放大倍数为几万~百万倍.

原子力显微镜(AFM):可达到原子级分辨率.

1.5 负载相(金属)的分散度

化学吸附(Chemisorp):从吸附量、吸附热的角度提供信息;

多晶X射线衍射(XRD):从分散相的物相性质角度提供信息;

透射电镜(TEM):直接观察粒子大小和数目.

对于研究金属负载型催化剂的制备、老化、烧结、中毒、以及反应动力学有重要意义。

1.6 多孔性(比表面、孔径、孔分布)

压汞测孔法:适宜于测大孔,测定下限7 nm

物理吸附(Physisorp) (N2,Ar,Xe,…):适宜于测部分微孔和介孔,具体范围为下限:1.3-1.7nm,上限为:20-30nm。

1.7  酸性表征

核磁共振法

2.1核磁共振法原理

若物质的原子核存在自旋,产生核磁矩,核磁矩在外磁场的作用下旋进,可以求得其旋进角速度为w=rB0, 若在垂直于B0 的方向上施加一个频率在射频范围内的交变磁场B ,当其频率与核磁矩旋进频率一致时便能产生共振吸收,当射频场被撤去后,磁场又将这部分能量以辐射的形式释放出来,这就是共振发射。共振吸收和共振发射过程称为核磁共振(NMR)。物质质子的共振频率与其结构(化学坏境)有关,在高分辨率下,吸收峰产生化学位移和裂分,根据这些变化可以得到物质的结构信息。

C、H是有机化合物的主要组成元素。研究1H的核磁共振现象称为氢谱。NMR谱图用吸收光能量随化学位移的变化来表示,所提供的信息包括:峰的化学位移、强度、裂分数和偶合数、和的数目、所处的化学环境和几何构型的信息。

广泛用于多相催化剂结构表征的是MAS NMR。高分辨率的固体MAS NMR可以探测分子筛催化剂骨架上的所有元素组成和晶体结构。对于局部结构和几何特性也很敏感。原位MAS NMR技术近几年取得了较大的发展,应用于催化剂结构、催化过程和催化机理的研究。如13C-NMR能够根据有机物分子的特征化学位移来区分反应物、中间物和产物,很适合通过反应中间物来跟踪反应进程、探索反应机理。

2.3核磁共振在催化研究中的应用有

核磁共振技术适用于含有核磁距的组元,如1H、13C、31P、27Al、29Si.其用于研究分子筛结构,如确定其骨架结构、骨架脱铝和引入铝对结构的影响;确定阳离子的位置等;研究固体酸的得表面性质,如B酸或L酸;研究晶体孔道内吸附物的化学状态及催化性质等;采用1H MAS NMR技术研究催化剂表面不同结构的羟基。

2.4 核磁共振技术表征催化剂的内容

核磁共振谱NMR法可以得到物质的分子结构和运动等信息。并将它们与催化剂的性质、性能进行关联,探讨催化材料的宏观性质与微观结构之间的关系,加深对催化材料的本质的了解。



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